Hola Plas, tienes conocimientos de Electrónica y reparación? o tal vez algo de diseño? ya que por hardware entonces técnicamente podrías habrir la impresora y compartir el pulso de Impresión (al presionar la tecla con una derivación por resistencia o condensador hacia un driver LM358 para controlar uno o dos Relays), de no ser así, te recomiendo usar un mini extensor HUB de USB que tenga indicador a led, este mismo podría utilizarse para elaborar lo ya antes descrito (incluso el pulso puede controlarse por Pic para discernir cuando se debe activar o no el Relay), Por software en sistema tal vez es posible pero solo con un buen programador que ademas maneje tambien el hardware necesario para implementarlo, (o asesórate en algún taller de impresoras tal vez para algo mas rápido), Saludos.