No entiendo bien que queres decir, si queres en tu nuevo disco instalar Windows XP lo haces y listo. Pero si lo que queres es mantener el otro con Windows el que compras lo agregas como esclavo.
Para sacarte dudas sobre instalación de Windows y formateo, lee acá:
http://www.yoreparo.com/foros/reparacion_de_computadoras/43725.html
El Starter Edition es muy básico, no se pueden realizar varias tareas a la vez...